高效气相色谱仪固定液的罗氏常数是采用苯、乙醇、甲乙酮、硝基甲烷和吡啶5种物质为标准物质，在100℃柱温下分别测定它们在待测固定液和角鲨烷之间的保留指数的差值△I后除以100，而得的待测固定液的特征常数 。
麦克雷诺兹在研究了罗氏常数及其测定方法后，1970年提出改进方案，选用苯、正丁醇、2－戊酮、1－硝基丙烷、吡啶、2－甲基－2－戊醇、碘丁烷、2－辛炔、二氧六环和顺八氢化茚10种物质为标准物质，在120℃柱温下分别测定它们在待测固定液和角鲨烷之间的△I值，作为待测固定液的特征常数，分别以X′、Y′、Z′、U′、S′、H、J、K、L和M表示，并称为麦氏常数 。
麦克雷诺兹测定了226种固定液的麦氏常数，归纳后发现前5种物质足以表达固定液的相对极性，把该五项之和称为总极性 。 总极性越大，固定液的极性越强 。
罗氏常数是在100℃柱温下测定，麦氏常数是在120℃柱温下测定，两者使用的标准物质的结构有所不同 。 罗氏常数与麦氏常数之间的数值关系近似为：麦氏常数 = 罗氏常数×100 。